Розроблення синтезу фосфонатів на основі реакції С=Х нуклеофілів з високореакційною парою триалкілфосфіт-піридин-галогенгідрат, а також синтезу хіральних йодоалканів на основі реакції хіральних спиртів з біс-(діетиламіно)-фосфітом і йодистим метилом.
Аннотация к работе
двух или трех асимметрических индукторов в реагирующую систему аддитивно увеличивает стереоселективность реакции. Изучены природные основания - цинхоновые алкалоиды, как асимметрические катализаторы фосфаальдольной реакции. Разработан новый подход к синтезу С-Р аналогов фосфатидной и лизофосфатидной кислот с использованием этого метода. Они получены, с высокими выходами и стереоселективностью, реакцией (R)-глицеральдегида с диалкилфосфитом или дифенилтриметилсилилфосином соответственно. Изучена стереохимия реакции Абрамова, на примере фосфаальдольного присоединения (R)-глицеральдегида и диментилфосфита, с образованием соответствующего гидроксифосфоната. Исходя из этого, очевидно, что в результате альдольного присоединения должен образовываться (S)-диастереомер, и что стереохимия реакции подчиняется правилу Крама. В присутствии цинхонидина сигналы гомохиральных гидроксифосфонатов в спектрах ЯМР 31Р и 1Н расщеплялись, давая разные значения химических сдвигов, соотношения которых можно определить методом интегрирования. Для досягнення цієї мети необхідно було вирішити такі задачі: · розробити стереоселективні методи синтезу гідрокси- та аміно-похідних фосфонових кислот; · вивчити подвійну та потрійну асиметричну індукцію у фосфоальдольній реакції; · дослідити особливості стереохімічних перетворень у синтезі похідних фосфонових кислот; · синтезувати енантіомерно чисті фосфонові кислоти з функціональними групами - аналогів біологічно активних сполук.